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增韌型硅烷偶聯劑在復合材料中的應用

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-10-11  來源:復材應用技術網  瀏覽次數:159

復合材料是指由基體樹脂、增強材料(填料、玻璃纖維)、功能性助劑(偶聯劑、脫模劑、增韌劑)等經過特定設備加工而成的材料,主要有不飽和聚酯復合材料、酚醛模塑料、環氧塑封料、環氧灌封料、環氧澆注料、環氧玻璃纖維布等。其特點為:高強度、高電性能、成型性好等。 

硅烷偶聯劑含有可以和無機填料反應的硅氧烷基團以及和有機樹脂反應的環氧基、氨基、乙烯基基團等。作為復合材料中常用的助劑,它的作用為:改善基體樹脂對填料、玻璃纖維的浸潤性,使得基體樹脂通過化學鍵和填料或玻璃纖維相連接,進而提高復合材料的彎曲強度、沖擊強度、耐水性、電性能等。

    增韌型硅烷偶聯劑是指在硅氧烷基團和有機活性基團之間含有一定分子量的柔性長鏈。由于柔性長鏈的存在,適當降低了復合材料中填料表面層的化學鍵合密度,當復合材料受到外界沖擊時,填料表面包裹的柔性鏈能很好的吸收沖擊能量。這樣就改善了復合材料的沖擊強度,減少了應力開裂。同時由于長鏈硅烷偶聯劑大部分分散在填料的表面層,樹脂層中含量較少,適當的用量情況下對復合材料的熱變形溫度、玻璃化溫度影響不大。
             

以下是電子材料用高性能環氧模壓料性能對比

原料

規格

來源

環氧樹脂

-----

大日本油墨化學株式會社

酚醛樹脂

-----

松下電工有限公司

硅微粉

1000目

江蘇東海硅微粉廠

卡拉巴蠟

特級

天津裕華經濟貿易總公司

硅烷偶聯劑

A-187

美國聯碳

增韌型硅烷偶聯劑

SL-101

無錫市四優化學有限公司

端羧基丁腈橡膠

 

吉林化工研究院

參考配方

原料

A

B

C

D

環氧樹脂

100

100

100

100

酚醛樹脂

50

50

50

50

硅微粉

400

400

400

400

卡拉巴蠟

8

8

8

8

硅烷偶聯劑 A-187

0

6

0

 

增韌型硅烷偶聯劑

0

0

6

 

增強型硅烷偶聯劑

0

0

0

0

端羧基丁腈橡膠

0

0

0

15

合計

558

564

564

573

測試結果

項目

A

B

C

D

彎曲強度    MPa

108

123

122

91

熱變形溫度   ℃

175.4

176.8

175.1

157.4

沖擊強度   J/cm²

0.73

0.88

1.06

1.17

沖擊強度提高比例

 

+20.5%

+45.2%

+60.3%

內應力      MPa

9.6

7.7

5.3

4.7

內應力下降比例

 

-19.8%

-44.8%

-51.0%


    由以上結果可知:添加增韌型硅烷偶聯劑的復合材料具有高韌性且內應力較低,而耐熱性卻下降不大。

    和一般的硅烷偶聯劑相比,長鏈硅烷偶聯劑在改善膠液對填料的浸潤性方面亦有其獨特的優點,尤其對于那些具有很高的表面能的填料如:玻璃纖維、納米二氧化硅等,長鏈硅烷偶聯劑由于具有疏水性的柔性長鏈,極大地降低了填料的表面能,使得膠液中的溶劑、樹脂、助劑等能均勻的滲透到玻璃纖維中或均勻分散到納米填料表面,這就提高了復合材料的沖擊強度、耐熱性等。而經過一般的硅烷偶聯劑處理的玻璃纖維布在涂膠處理時(如覆銅板生產用的環氧-玻璃纖維半固化片),由于毛細現象,總是纖維布表面膠液中的丙酮、二甲基甲酰胺等低分子量的極性溶劑優先在玻璃纖維中擴散,這樣就使得纖維布表面的膠液黏度急劇增大,膠液中的樹脂和固化劑難以迅速向玻璃纖維中滲透,由此得到的復合材料沖擊強度、耐熱性較差。另外亦已證明經過長鏈硅烷偶聯劑處理的玻璃纖維復合材料具有更好的耐離子遷移性。

    由于長鏈的影響,增韌型硅烷偶聯劑和填料或玻璃纖維表面硅醇鍵的反應速度稍慢,所以需適當延長處理填料的時間。

 
 
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