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不飽和聚酯/環氧樹脂嵌段共聚樹脂的光固化研究

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-05-14  來源:河南大學化學化工學院  作者:高青雨、李小紅、劉治國  瀏覽次數:91

 


       7、B-UPR和UPR硬度、耐堿性、固化體積收縮率的比較
       兩種樹脂中分別加入1%安息香乙醚,在玻璃片上涂敷,然后經紫外光照射1h。固化后樹脂的硬度分別為:UPR2H鉛筆硬度,B-UPR4H鉛筆硬度。且B-UPR的膜對玻璃片的粘結力也明顯好于UPR。將固化后的樹脂樣品放入煮沸的10%NaOH水溶液中浸泡,結果如表2。
 


       不飽和聚酯樹脂經過環氧樹脂改性,分子量由原來的1100左右提高到2650左右,使樹脂的硬度顯著提高。并且,由于在聚酯段中存在著環氧樹脂,環氧樹脂鏈上存在羥基,使樹脂具有極性,并促進其對極性或金屬底基表面的粘合。所以,固化后的樹脂兼具不飽和聚酯樹脂和環氧樹脂的特性。
UPR的耐堿性與其化學結構有關。酯鍵的密度和類型、端羧基的量及交聯度等因素決定了樹脂的耐堿性。按UP-PER-UP結構計算,B-UPR的酯鍵密度比UPR減少了17%左右。按酸值計,端羧基的個數減少了70%~80%,所以耐堿性得以顯著提高。此外,結合表1可以看出,隨光照時間的長短和引發劑的量的多少,其耐堿性也有區別。

       通用UPR一般固化時體積收縮率為7%~10%,不易得光滑平整的膜。由于光固化速度非常快,而且光固化僅限于一定厚度的涂覆表面,樹脂在非常快的固化過程和直徑非常小的管子中流動性受限,不易測出其準確的固化收縮率。所以本實驗采用過氧化物引發雙鍵交聯,測其固化體積收縮率。其變化趨勢應與光固化法相似。旨在對兩種樹脂加以比較,以解釋B-UPR光固化膜較為平整的原因。測得的結果顯示UPR固化時的體積收縮率為7%,而B-UPR僅為0.8%。這是由于B-UPR中引入了環氧樹脂,分子量變大,雙鍵密度減少,限制了樹脂的體積收縮。所以B-UPR能在很大程度上克服不飽和聚酯樹脂固化收縮率大的缺陷。
       8、UPR的紅外圖譜分析
       圖1是B2UPR在不同光照時間的紅外光譜圖。1647cm-1是直鏈雙鍵的特征吸收,光照2min時就迅速減小,在15min以后基本上不再變化。1380cm-1是羧基的特征峰,說明存在少量的羧基。830cm-1譜帶是環氧樹脂段上對位取代苯環上兩個相鄰氫原子的面外彎曲振動吸收。916cm-1是苯乙烯的雙鍵的特征吸收,在光照的最初過程中,此峰迅速減少。

 

 


       9、樹脂的熱分析
       圖2和圖3分別是光固化的UPR和B2UPR的熱重差熱圖譜。安息香乙醚加量為1%,光照時間1h。曲線a、b是熱失重(TG)曲線和微分熱失重(DTG)曲線,B-UPR的總熱失重為86.7wt%,低于UPR(93.5wt%)。并且B-UPR熱失重的起始溫度為180℃,提高了30℃(UPR的起始溫度為150℃)。B-UPR的DTG有一個峰出現在374℃,而UPR出現兩個峰,分別在240℃和372℃左右。由此可見,UP/PER嵌段共聚樹脂的熱穩定性好于純的UPR。

       曲線3是差熱曲線,兩者在310℃都出現一放熱峰,是未完全固化的樹脂進一步反應放出的熱量。364℃出現的吸熱峰為樣品的裂解峰。
       綜上所述,選用適當配比的不飽和聚酯,與環氧樹脂反應得到的感光樹脂,其光固化膜的耐堿性大大提高,表面硬度由2H提高到4H。固化體積收縮率由7%下降到0.8%,對底材的附著力明顯增加,且熱失重率降低了6.8%。擴展了它在許多方面的用途。


 

 
關鍵詞: 不飽和樹脂
 
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